(報告出品方/作者:東北證券,周穎)
1.快充技術(shù)成為新能車發(fā)展的方向
1.1.從創(chuàng)新擴(kuò)散理論出發(fā),快充是國內(nèi)市場新能車產(chǎn)品迭代重要方向功能穩(wěn)定的實(shí)用型產(chǎn)品是吸引早期多數(shù)消費(fèi)群體提高滲透率的重要方向。1962 年, 美國社會學(xué)家羅杰斯發(fā)表報告《創(chuàng)新與普及》,提出創(chuàng)新擴(kuò)散理論,解釋新事物的傳 播規(guī)律,他把社會上的消費(fèi)者分為五類:創(chuàng)新者 innovator;早期接受者 early adopter; 早期多數(shù) early majority;晚期多數(shù) late majority;落后者 laggards。創(chuàng)新者愿意花很 多錢和時間主動積極探索嘗試新產(chǎn)品,通常為最早期接納新產(chǎn)品或新觀點(diǎn)的人群, 這些人占市場總?cè)丝诘?2.5%-3%;早期接受者不如創(chuàng)新者激進(jìn),但對新科技新產(chǎn)品 心態(tài)開放,決策基礎(chǔ)在于新產(chǎn)品是否帶來利益,并依據(jù)自己的情況做出獨(dú)立判斷, 此類人群占消費(fèi)者群體的 13.5%-14%;早期多數(shù)較保守,通常在看到市場中已有一 定人群購買新產(chǎn)品并證明實(shí)用性后才會選擇購買,他們對產(chǎn)品早期的存在的功能瑕 疵容忍度較差,這類群體占比約 34%;晚期多數(shù)和早期多數(shù)相比更加保守,他們要 等到技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)非常明確建立,生態(tài)應(yīng)用,技術(shù)支持,基礎(chǔ)設(shè)施都成熟后,才會購買 新產(chǎn)品,他們占消費(fèi)群體的比例大約 34%左右;落后者消費(fèi)習(xí)慣極端保守,厭惡改 變,通常最晚接受新產(chǎn)品,這類人群占比約 16%。Geoffrey A. Moore 在 1991 年提出 由于創(chuàng)新者和早期接受者的決策基礎(chǔ)完全不同,因此這兩類群體之間存在較大的鴻 溝“the Chasm”,跨越此鴻溝后的企業(yè)將會成為行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)而加速產(chǎn)品的非線性 傳播擴(kuò)散,他認(rèn)為早期接受者認(rèn)為產(chǎn)品將會是具備技術(shù)顛覆性的,而早期多數(shù)則認(rèn) 為產(chǎn)品應(yīng)該是改進(jìn)式的,即對自己的習(xí)慣影響不大。因此不同于早期對新技術(shù)的追 求,功能穩(wěn)定的實(shí)用型產(chǎn)品會成為新產(chǎn)品進(jìn)一步提高市占率的重要發(fā)展方向。

國內(nèi)新能源汽車滲透率超 30%,為進(jìn)一步提升滲透率,后續(xù)產(chǎn)品將圍繞解決早期產(chǎn) 品痛點(diǎn)。根據(jù)乘聯(lián)會數(shù)據(jù),2022 年 1-11 月,我國新能車國內(nèi)新能車滲透率由 18.3% 逐步提升至 35.8%,其中純電車型滲透率由 13.38%提升至 27.73%,目前階段位于加 速滲透階段(5%-50%)中間點(diǎn),根據(jù)創(chuàng)新擴(kuò)散理論,新能源汽車作為新產(chǎn)品已經(jīng)被 國內(nèi)創(chuàng)新者和早期接受者(合計(jì)占人群比例約 16%)群體中廣泛接受,現(xiàn)階段需要 吸引 Early Majority 群體做出購買決策,跨越早期接受者和早期多數(shù)之間的“鴻溝”。 為進(jìn)一步提升早期產(chǎn)品的實(shí)用性,車企應(yīng)圍繞車輛基礎(chǔ)功能進(jìn)行“非連續(xù)創(chuàng)新”。續(xù) 航里程和補(bǔ)能速度是早期產(chǎn)品面臨的兩大痛點(diǎn),目前續(xù)航里程通過提高能量密度的問題已經(jīng)解決,通過快充功能提高補(bǔ)能速度的趨勢成為車企發(fā)力方向。
1.2.車企近年陸續(xù)發(fā)布快充平臺快充車型自 2021 年以來陸續(xù)發(fā)布,2022-2023 年迎大規(guī)模量產(chǎn)。目前已搭載 800V 快充的車型超過 7 款,作為業(yè)內(nèi)最早采用 800V 高電壓平臺的車型,海外車企保時 捷早在 2019 年即推出 800V 車型 taycan,最大充電功率達(dá) 270kW,可在 22.5 分鐘將 93.4kWh 電池電量由 5%充至 80%;同年廣汽 Aion V Plus 上市,現(xiàn)代 Ioniq5 于 2021 年在海外首發(fā)上市,預(yù)計(jì) 2023 年在國內(nèi)量產(chǎn)交付,其他車企高壓快充車型發(fā)布及量 產(chǎn)主要集中在 2022-2023 年。極狐阿爾法 S Hi 版 2022 年 5 月上市,小鵬 G9 2022 年 9 月上市,小鵬 G9 配備三元鋰電池,續(xù)航里程超過 700km。在充電方面,采用 800V 高壓快充技術(shù),充電 5 分鐘,續(xù)航 200km。路特斯基于 EPA 平臺打造的 800V 快充車型 eletre 于 2022 年 10 月正式上市,奧迪 GS e-tron GT 于 2022 年底上市。提高充電電壓可以大幅節(jié)省充電時間。同時有通過提升電流加快充電時間的大電流 方案,此方案對于充電槍、線纜以及電池核心部件等會產(chǎn)生較高的熱損失,目前主 流充電槍的最大電流限制 500A,所能達(dá)到的充電功率大約為 200kW,目前車企普 遍使用 400V 電壓系統(tǒng),250A 電流,達(dá)到 100kW 的充電功率,按單車帶電量 50kWh 計(jì)算,電池由 30%SOC 充電至 80%SOC 需要 30 分鐘,800V 高壓可以達(dá)到 300- 500kW 的充電功率,僅需 6-10 分鐘就能迅速補(bǔ)能。依靠提升電流提高功率的路徑 存在上限,因此多數(shù)企業(yè)選擇通過提高電壓提高充電功率。海外高壓快充車型上市后次年銷量攀升明顯。根據(jù)保時捷 taycan 全球銷量數(shù)據(jù),在 2019 年量產(chǎn)上市后 2020 年銷量逐季增加,2021 年,保時捷總銷量 301915 臺,同比 增長 11%,其中 Taycan 家族全球銷量 41296 輛,同比增長 106%,占整體銷量 13.7%。 現(xiàn)代 Ioniq5 在 2021 年 4 月上市后當(dāng)年銷量約 65906 臺,截止 2022 年 11 月,此車 型全球銷量 89416 臺,在北美補(bǔ)貼法案之外仍保持正增長。

國內(nèi)快充車型于 2022 年集中量產(chǎn)上市,預(yù)計(jì) 2023 年銷售開啟放量。廣汽埃安 V 是 國內(nèi)較早發(fā)布量產(chǎn) 800V 快充的車型,2020 年埃安 V 批發(fā)銷量 11173 輛,2021 年 15825 輛,同比增長 41.63%,2022 年截止 11 月批發(fā)銷量 30097 輛,同比增長 118%。 其他車型預(yù)計(jì)將于 2023 年開啟放量。預(yù)計(jì) 2023-2025 年國內(nèi)快充車型在整體新能源汽車滲透率達(dá) 7.34%/13.95%/16.22%。 根據(jù)創(chuàng)新擴(kuò)散理論,30%滲透率后解決現(xiàn)有產(chǎn)品痛點(diǎn)的具備實(shí)用特性的產(chǎn)品有望進(jìn) 一步提高電動化滲透率。根據(jù)現(xiàn)有車型及售價,預(yù)計(jì)國內(nèi)快充車型主要為 B/C 級車, 由于 B 級電動化滲透率加速時間點(diǎn)早于其他車型,C 級車型對性能指標(biāo)要求更高, 因此配備快充功能的車型占比更高,預(yù)計(jì) B 級快充車型 2023-2025 年占 B 級電動車 比例為 30%/60%/80%;C 級快充車型 2023-2025 年占 C 級電動車比例為 60%/100%/100%.據(jù)此 2023-2025 年快充車型銷量為 67.2/165/228 萬輛,在中國整體 新能車中滲透率分別為 7.34%/13.95%/16.22%。
2.基礎(chǔ)設(shè)施充電樁先行
2.1.車企為推快充車型率先自建充電樁國內(nèi)車樁比提升但公共直流充電樁保有量仍較低。跟據(jù)中國充電聯(lián)盟數(shù)據(jù),新能源 汽車充電車樁比達(dá)到3:1 時可以基本滿足新能源車充電需求。截至 2022 年 H1,我 國公共充電樁保有量152.8萬臺,其中直流充電樁 66.5 萬臺、交流充電樁 86.3 萬 臺。到 2022 年中預(yù)計(jì)新能源車保有量約1001萬輛,公樁車樁比為 6:1,截止 2022H1 中國私樁保有量為 239 萬臺,私樁車樁比為4.18:1,隨著新能車滲透率快速提升, 2022H1 整體車樁比為 2.46:1。車企選擇自建快充樁以支持旗下快充車型銷售。支持快充的車型充電峰值功率基本 在 200kW 以上,目前國內(nèi)公共直流充電樁的最大功率基本僅支持 120kW,快充車 輛在使用現(xiàn)有公共直流快充樁充電也僅能將充電樁功率發(fā)揮至最大,無法發(fā)揮快充 車型的充電速率優(yōu)勢。針對充電布局,2022 年 Q3,小鵬針對 G9 訂單前 10 名城市, 集中建設(shè) S4 超快充站點(diǎn),到 2023 年,將在重點(diǎn)城市,核心高速沿線上用 S4 場站 提供補(bǔ)能,預(yù)計(jì)到 2025 年,除當(dāng)前的 1000 座自營充電站之外,有望再建設(shè) 2000 個 小鵬超快充站,目前單個站點(diǎn)配備 4 個快充樁,功率 480kW 在不同樁之間進(jìn)行智能 分配。廣汽埃安 2021 年發(fā)布最高充電功率為 480kW 的快充樁,預(yù)計(jì)到 2025 年,將 會在全國 300 個城市建設(shè) 2000 座超充站。蔚來在 12 月正式發(fā)布了 500kW 超快充 樁,最大電流 660A,支持大功率充電,400V 車型最快僅 20 分鐘,800V 車型最快 12 分鐘從 10%充至 80%。
2.2.液冷充電槍滲透率有望提升液冷是解決大功率充電的優(yōu)異方案。大功率充電樁電源的設(shè)計(jì)和生產(chǎn)國內(nèi)外已不存 在技術(shù)問題,需要解決由大功率充電樁電源到充電槍的線纜連接。國內(nèi)和歐洲標(biāo)準(zhǔn) 直流充電槍連接的電纜主要有 35 平方毫米軟體導(dǎo)線和 50 平方毫米軟體導(dǎo)線,分別 可承載 125A 及 160A 電流,若將充電功率提升至 240kW-360kW,在充電電壓 400V800V 條件下,需要承載的電流為 300A-600A,使用目前線徑電纜會出現(xiàn)溫度過高損害充電裝置的電子元件導(dǎo)致無法工作的問題,嚴(yán)重時會產(chǎn)生起火事故,而加大線纜 線徑理論可行,但實(shí)際中因?yàn)榧哟筌涹w導(dǎo)線截面,會導(dǎo)致體積過大而不符合人體工 程。現(xiàn)有《電動汽車傳導(dǎo)充電用連接裝置》(GB/T 20234—2015)定義的最大充電電 流等級為 250 A,主要原因在于超過 250A 后更大的截面積的導(dǎo)體重量無法在實(shí)際操 作中應(yīng)用。液冷是一種解決此問題的優(yōu)異方案,通過對線纜的軟體導(dǎo)線和歐標(biāo)直流 充電槍插孔式液冷段子通入循環(huán)流動的冷卻液,軟體導(dǎo)線和插孔式液冷端子在充電 過程中產(chǎn)生的熱即可由循環(huán)流動的冷卻液帶走,同時線纜的體積較干式電纜不會增 大,可以滿足人體工程的要求。我國高功率快充樁滲透率仍較低。2021 年充電樁運(yùn)營商中特來電、星星充電、國家 電網(wǎng)分別以 23.9%、21.9%、21.3%市占率位居前三。從 2022 年國網(wǎng)快充樁招標(biāo)結(jié)構(gòu) 來看,80kW 和 160kW 功率充電樁占主要份額,其中 240kW 及以上功率充電樁占 比僅為 5%,我國高功率快充樁滲透率仍較低。液冷充電槍線成本占比較高,快充電樁 2025 年迎千億市場空間。根據(jù)公開信息,充 電樁均價約為 0.4 元/W,推算 240kW 快充樁價格約 9.6 萬元,根據(jù)日豐股份發(fā)布會中的液冷充電槍線價格 2 萬元/套,推算液冷充電槍成本約占充電樁成本 21%,成為 僅次于充電模塊的成本最高組件。預(yù)計(jì)隨著新能源快充車型保有量提升,2025 年我 國高功率快充樁市場空間約 1334 億元。
3.不同車企升壓方案下三電系統(tǒng)變化存在差異
3.1.全車800V方案成技術(shù)趨勢,目前升壓方案各有差異汽車電氣架構(gòu)主要涉及包括電驅(qū)、電控、電池在內(nèi)的三電系統(tǒng)。通過充電接口,交 流電經(jīng)過車載充電機(jī)(OBC)轉(zhuǎn)化為直流電,通過電源分配單元(PDU)將電分配 給電池或通過 DC/DC 轉(zhuǎn)換器降壓給其他車身電器設(shè)備用電,電池電源進(jìn)一步通過 電機(jī)控制器(MCU)驅(qū)動電機(jī)將電能轉(zhuǎn)化成機(jī)械能。

從 400V 過渡到 800V 的高壓架構(gòu),通常有 6 種不同方案。主要有兩種設(shè)計(jì)思路:第一種是將電池系統(tǒng)設(shè)計(jì)成能同時滿足 400V 和 800V 的電池系統(tǒng),其他部件選擇 400V 或 800V;第二種使用升壓模塊外搭電氣電路進(jìn)行升壓。通過串聯(lián) 400V 電池 進(jìn)行升壓的方案,動力電池需要特殊設(shè)計(jì),難點(diǎn)在于電池并環(huán)流的潛在問題。串聯(lián) 兩個 400V 電池,其余部件全系 800V,通過改變電池的設(shè)計(jì),400V 和 800V 靈活輸 出,或通過新增切換繼電器靈活輸出 400V 和 800V。若新增升壓模塊外搭電氣電路, 即將電池設(shè)計(jì)為 800V,其余部件不改動,整車的交流充電、電驅(qū)、高壓部件均為 400V,新增 400V-800V 的 DCDC 兼容 400V 直流充電?;蛘咚懈邏翰考鶠?800V, 采用驅(qū)動復(fù)用方案,不需要增加額外的 DCDC。比亞迪和現(xiàn)代 E-GMP 平臺采用 Boost 升壓電路升壓,不需要額外的升壓模塊,車載部件全系 800V,電驅(qū)升壓兼容 400V。 由于充電過程中,不需要驅(qū)動,比亞迪采用復(fù)用后橋電機(jī)控制器中的功率器件的模 式,用在 400V-800 升壓 DCDC 中,可以在 300-750V 電壓范圍內(nèi)進(jìn)行直流快充。目前車企主要采用增加 DCDC 升壓或驅(qū)動復(fù)用升壓方案。由于通過并聯(lián) 400V 電池 形成靈活輸出 400V 和 800V 需要對電池進(jìn)行重新設(shè)計(jì),新增繼電器等元器件,因此 車企主要采用新增 DCDC 升壓模塊或利用 Boost 電路升壓,通過外接 800V 儲能電 容,兼容 400V 充電設(shè)施。比亞迪和現(xiàn)代采用驅(qū)動升壓方案,現(xiàn)代高壓車型 Ioniq5 電氣架構(gòu)采用后驅(qū)五合一,將車載電源和永磁同步電機(jī)集成在一起,通過動力電機(jī) 逆變器將 400V 升壓至 800V。保時捷主要新增高壓轉(zhuǎn)換器,核心是充電泵,外部的 直流電壓輸入以后,進(jìn)入主 EMI 的濾波器,然后連接直流電容,配合 IGBT 模塊(開 關(guān)和二極管)后可以進(jìn)行升壓動作。從電氣架構(gòu)選擇角度,800V 電機(jī)匹配 800V 逆變器有助于提高電轉(zhuǎn)化效率。800V 電機(jī)可以提高電機(jī)功率密度,800V 逆變器搭配 800 V 電機(jī)效率最高。從電機(jī)角度 看,800V 電機(jī)存在強(qiáng)機(jī)械應(yīng)力和設(shè)計(jì)復(fù)雜性增加的劣勢,但電磁性能得到改善, 800V 電機(jī)有利于提高電機(jī)功率密度。從逆變器的角度來看,在 800V 電池和 800V 電機(jī)之間使用的逆變器將具有更高的效率、更好的 THD、更低的直流支撐電容器尺 寸和成本。與之相對,運(yùn)行 400 V 電機(jī)的 800 V 逆變器具有最高的總傳導(dǎo)損耗、 最高的開關(guān)損耗和最高的總功率損耗。由于相電流減半,運(yùn)行 800V 電機(jī)的 800V 逆變器的最低傳導(dǎo)損耗。根據(jù)不同逆變器對輸入電容器的要求,驅(qū)動 800V 電機(jī)的 800V 逆變器需要最少的電容來執(zhí)行相同的濾波效果。

車載電源集成化趨勢和大功率高頻率趨勢疊加。車載電源供應(yīng)商主要配合車企進(jìn)行 產(chǎn)品配套研發(fā),產(chǎn)品體積空間、設(shè)計(jì)、性能指標(biāo)定制化屬性較強(qiáng),近年來隨著車企 輕量化、大功率、高頻率要求的提升,車載電源逐步從分立器件向二合一、三合一 及與驅(qū)動集成為五合一的集成產(chǎn)品發(fā)展。集成產(chǎn)品較單獨(dú)車載電源單車價值量有所 下降,但車型電氣架構(gòu)提升至 800V 高壓后,集成產(chǎn)品的單車價值量較分立器件和 低壓集成產(chǎn)品均有所提高,按此前假設(shè) 800V 車型滲透率 2023-2025 年分別為 7.34%/13.95%/16.22%,預(yù)計(jì) 2023-2025 年車載電源市場空間為 263 億/337 億/460 億 元。半導(dǎo)體器件、電阻電容、磁性元件為影響車載電源性能的主要原材料。車載電源中 OBC 典型線路結(jié)構(gòu)是由 PFC 和 DC/DC 組成,其中半導(dǎo)體器件、五金結(jié)構(gòu)件、電阻 電容、磁性元件為主要的成本構(gòu)成,分別占比為 23%、18%、16%、13%。其前級 PFC 線 路 和 后 級 DC/DC 輸出線路均會使用碳化硅二極管(拓?fù)渚€路中 D1/D2/D3/D4/D5/D6),在 OBC 產(chǎn)品上使用碳化硅功率器件對于提升 OBC 產(chǎn)品的效率、功率密度和質(zhì)量密度提升上發(fā)揮了重要作用。車壓平臺提升后,車載電源的半 導(dǎo)體器件變化較大,配合目前 OBC 從單相 220V 到三相 380V 的發(fā)展趨勢,PFC 輸 出級的電壓會相應(yīng)提高到 600V 以上,需選用 1200V 系列的 SiC MOS 材料,而傳統(tǒng) 硅基 IGBT,車壓平臺在 450V 時 IGBT 耐壓強(qiáng)度僅為 650V,若升級至 800V,DC/DC 次級器件會從目前的 650V 二極管轉(zhuǎn)變成 1200V 的相關(guān)產(chǎn)品。800V OBC 和 DC/DC 升壓模塊的變化主要體現(xiàn)在半導(dǎo)體功率器件。車載變壓模塊 初級側(cè)開關(guān)所需的最小額定電壓為 800 V,考慮 50%的安全裕度,應(yīng)在初級側(cè)使用 具有 1.2-kV 額定電壓的開關(guān),但阻斷電壓高于 900V 的硅 MOSFET 價格昂貴且導(dǎo) 通電阻高,會導(dǎo)致較高的傳導(dǎo)損耗,因此會選擇碳化硅 MOSFET 或 IGBT。根據(jù)高 功率密度的要求,開關(guān)頻率達(dá) 100kHz 以上可以降低無源元件如變壓器和電容器的 尺寸,而 IGBT 不適合在高于 20kHz 的頻率下運(yùn)行,但 SiC MOSFET 具有較低的開 關(guān)損耗,且在使用 SiC MOSFET 的 DC/DC 輸出功率由 1.3 kW 增加到 2kW 時,與 400V APU 相比,800V APU 的總功率損耗更小。
3.2.電子元器件耐壓強(qiáng)度及安全要求相應(yīng)提升激勵熔斷器滲透率提升。熔斷器在新能源汽車中主要起電路過流保護(hù)作用,通常分 為低壓保護(hù)區(qū)域和高壓保護(hù)區(qū),低壓保護(hù)區(qū)主要用在燈光、雨刷器、喇叭等線路中, 單車用量約 2-3 只,單只價值量較低;高壓保護(hù)區(qū)主要是車載電源及電機(jī)控制器、 空調(diào)、PTC 等回路,其中主回路用量 2-3 只,輔助回路用量 3-5 只,主要為電力熔 斷器,單只價值約 15-60 元。800V 電壓平臺車型的熔斷器在絕緣、耐壓等級等方面 需求均有提升,新型激勵熔斷器作為有主動斷開功能的熔斷器滲透率有望提升。激 勵熔斷器主要通過接收控制信號激發(fā)保護(hù)動作,不必須承載過電流,因此可以有效 提高整車安全性,激勵熔斷器單只價值量約為電力熔斷器的 1.5-5 倍,若單只替換 升級單車價值量提升約 46%。

直流接觸器需要提升額定絕緣電壓及最高運(yùn)行電壓。新能車在電池系統(tǒng)和逆變器之 間配置直流接觸器,當(dāng)系統(tǒng)運(yùn)行時起連接作用,連接電源與負(fù)載,其技術(shù)指標(biāo)為約定發(fā)熱電流;當(dāng)系統(tǒng)停止運(yùn)行后起到隔離作用,其重要技術(shù)指標(biāo)為額定絕緣電壓; 當(dāng)車輛關(guān)閉或發(fā)生故障時,能安全的將儲能系統(tǒng)從車輛電氣系統(tǒng)中分離,起到分?jǐn)?電路的作用,主要指標(biāo)為最高運(yùn)行電壓。高壓接觸器在新能源汽車上的應(yīng)用根據(jù)車 型及動力系統(tǒng)的不同,單車用量有所差異,每臺新能源乘用車約 4-6 只,商用車 4- 8 只,一般包括 2 只主接觸器、1 只預(yù)充接觸器、2 只快充接觸器、2 只普通充電接 觸器和 1 只高壓系統(tǒng)輔助設(shè)備接觸器;高壓接觸器在充電樁中通常配備 2-4 只,包 括充電主線路切斷用接觸器與放電保護(hù)接觸器;根據(jù)國力股份招股書,新能源乘用 車用高壓接觸器單只均價約為 115 元,推算單車價值量為 460-700 元左右。800V 電 壓平臺接觸器的額定開關(guān)負(fù)載超過 400 安培,根據(jù)經(jīng)銷商調(diào)研數(shù)據(jù),單只售價約為 400-700 元,若升級 2 只主回路接觸器,單車價值量約為 1145 元,較原來單車價值 量提升約 63.5%。
4.快充功能給電池壽命和安全帶來挑戰(zhàn)
4.1.快充對電池負(fù)極提出挑戰(zhàn)由于充電電壓提升至 800V-1000V,充電功率和充電倍率提升可能會造成負(fù)極產(chǎn)生 析鋰效應(yīng)。通常 800V 車型的電池充電倍率為 4C-6C,充電倍率提升后,快充電池 可能會出現(xiàn)析鋰效應(yīng),主要短板在負(fù)極。根據(jù) Thomas Waldmann 等人的研究,當(dāng)荷 電狀態(tài)(SOC)和充電電流密度越大,測試溫度越低,石墨負(fù)極的電位就會越負(fù), 負(fù)極表面的鋰沉積副反應(yīng)也越容易發(fā)生。析鋰效應(yīng)的主要誘因是負(fù)極嵌鋰空間不足、 Li+嵌入負(fù)極阻力太大、Li+過快的從正極脫嵌但無法等量的嵌入負(fù)極等。鋰離子在 負(fù)極內(nèi)的擴(kuò)散速率、負(fù)極界面處電解質(zhì)的濃度梯度、電極/電解質(zhì)界面的副反應(yīng)等因 素均會影響電池的析鋰效應(yīng)。當(dāng)鋰離子電池在更高溫度下(>45 ℃),以較高電流 倍率(≥1 C)進(jìn)行充放電循環(huán)時,常常觀察到金屬鋰僅沉積在負(fù)極表面局部區(qū)域。析鋰反應(yīng)會造成電池容量衰減,由此帶來電池壽命縮短。由于負(fù)極嵌鋰空間不足、 Li+嵌入負(fù)極阻力太大、Li+過快的從正極脫嵌但無法等量的嵌入負(fù)極,形成的金屬 鋰隨機(jī)分布在負(fù)極和隔膜表面,并與電解液反應(yīng)生成較厚的 SEI 膜。Ansean 等研究 發(fā)現(xiàn), SEI 膜的生長堵塞了負(fù)極活性材料之間的孔隙,使負(fù)極嵌鋰過程的動力學(xué)變 慢,加快了鋰沉積副反應(yīng)。在這個過程中,電解液不斷被消耗,束縛在 SEI 膜中的 鋰和沉積在負(fù)極表面的金屬鋰越來越多,使容量衰減速率越來越快。

析鋰效應(yīng)帶來電池?zé)崾Э?,造成安全隱患。熱失控主要是由于負(fù)極表面堆積的鋰枝 晶持續(xù)生長可能會刺破隔膜,造成內(nèi)部短路或沉積在負(fù)極表面的鋰與電解液發(fā)生反 應(yīng),釋放大量熱量,當(dāng)溫度持續(xù)升高,電解液分解產(chǎn)生的氣體使電池內(nèi)部壓力不斷 上升,最終引起電池放氣和金屬鋰融化。在該過程中,空氣中的水和氧氣與金屬鋰 發(fā)生劇烈的反應(yīng),導(dǎo)致燃燒甚至爆炸。
4.2.負(fù)極可通過改變形貌或組分進(jìn)行改性快充需要加強(qiáng)鋰離子在電極材料中的遷移和擴(kuò)散速率,解決鋰離子在電解質(zhì)和相界 面處的傳輸問題。由于石墨是層狀排布的二維結(jié)構(gòu)材料,且石墨層間距較小 (0.335nm),因此鋰離子在垂直于石墨片層方向的遷移和擴(kuò)散系數(shù)低于邊緣平面。 這個特性會影響電池的倍率性能,因此基于快充需求的負(fù)極材料需要調(diào)控鋰離子在 石墨晶格中的固相擴(kuò)散。具體又分為兩種策略:強(qiáng)化單一相擴(kuò)散和增強(qiáng)界面動力學(xué), 旨在提高鋰離子和石墨顆粒內(nèi)部或電解液中的擴(kuò)散能力和在 SEI 膜界面的遷移能力。 通過微觀形貌和結(jié)構(gòu)的改良設(shè)計(jì),可以增強(qiáng)石墨與鋰離子反應(yīng)的活性位點(diǎn),從而增 強(qiáng)電子傳輸,提高快充性能。單采用針狀焦制備的一次顆粒負(fù)極材料在電化學(xué)性能 方面仍存在一定缺陷,二次造??蓛?yōu)化石墨形貌。容量較高的人造石墨負(fù)極主要使 用針狀焦為原材料,王鄧軍等以煤系針狀焦為原料,經(jīng)破碎、石墨化得到一次顆粒負(fù) 極材料,其首次庫倫效率為 84%。雖然以針狀焦為原料的一次顆粒負(fù)極材料具有較高 的容量,但由于針狀焦特有的流線型纖維結(jié)構(gòu)使其在各個方向上的取向度不同,單采 用針狀焦制備的一次顆粒負(fù)極材料在電化學(xué)性能方面仍存在一定缺陷,容易造成電 池膨脹,且倍率性能一般,存在首次庫倫效率較低等問題。為提高鋰離子在固體電解 質(zhì)界面(SEI)膜的遷移能力,從負(fù)極材料著手,通過造粒、二次造粒改變石墨本身 的形貌以優(yōu)化鋰離子在負(fù)極的擴(kuò)散效率是比較主流的方法,粒徑大的石墨比表面積 小,因而較少與電解液形成副反應(yīng),但是大粒徑石墨對于鋰離子嵌入的活性位點(diǎn)和 擴(kuò)散通道較少,倍率性能較差,Zhang 等將不同粒徑的石墨進(jìn)行混合級配,發(fā)現(xiàn)加 入小顆粒石墨后電池的內(nèi)阻減小,比容量升高。對石墨的粒徑水平和粒徑分布進(jìn)行 合理的設(shè)計(jì),是獲得高性能石墨負(fù)極材料的關(guān)鍵。二次造??稍黾迂?fù)極材料的各向 同性,從而改善電池的首次庫倫效率和倍率性能。球形化處理是目前工業(yè)上常用的改 性方式,片狀石墨的球形處理可以減輕石墨的各向異性,在不增大比表面積的同時 增加活性嵌入位點(diǎn)。

和硬碳摻混合成材料能有效改善負(fù)極快充性能。美國密歇根大學(xué)的 Kuan-Hung Chen 等人通過石墨與硬碳混合的方式,顯著提升了負(fù)極的快速充電能力,在 4C 和 6C 倍 率下循環(huán) 500 次后,容量保持率仍然可達(dá) 87%和 82%。硬碳材料作為一種非石墨化 的碳材料,具有高度無序的碳層結(jié)構(gòu),可以實(shí)現(xiàn) Li+的快速嵌入,但由于硬碳的真 密度較低,僅 1.6g /cm3,石墨為 2.2g/cm3,存在庫倫效率低等劣勢,因此將石墨 和硬碳摻混作為負(fù)極材料,可能會取得較好測試結(jié)果。Kuan-Hung Chen 等人發(fā)現(xiàn)純 硬碳在 4C 快充倍率下循環(huán)性能最佳,100 次循環(huán)后容量保持率約為 96%,純石墨 負(fù)極和含有 25%硬碳的負(fù)極在循環(huán)后都出現(xiàn)了顯著的析鋰現(xiàn)象,電極表面覆蓋了一 層銀白色的金屬鋰,但硬碳的摻混比例過高也會導(dǎo)致電池能量密度降低,KuanHung Chen 的研究表明通過在石墨負(fù)極中混入約 50%的硬碳能夠顯著降低過充條 件下石墨負(fù)極表面的電流密度,且在 500 次循環(huán)后 50%石墨+50%硬碳的負(fù)極能量 密度最高。硅基負(fù)極可以有效提高電池的快充性能。硅材料是目前已知的擁有最高理論比容量 的負(fù)極材料,相比目前主流的石墨負(fù)極材料,硅基負(fù)極材料有 2 大優(yōu)勢:單位容量 高,儲量豐富。硅元素則可以抑制枝晶的生長,從而在更適配快充負(fù)極。硅基負(fù)極 主要在負(fù)極中摻硅,但由于硅的體積膨脹容易導(dǎo)致電池發(fā)生形變爆炸,因此用硅的 氧化物 SiOx 取代 Si,是目前硅基負(fù)極材料的重要研究方向之一。SiOx 并非由單一 相組成,而是由許多均勻分布的納米級 Si 團(tuán)簇、SiO2 團(tuán)簇以及介于 Si/SiO2 兩相界 面之間的 SiOx 過渡相組成,通過提高 SiOx 中的 x 值,可增加在充放電時生成不可 逆 Li2O 相,同時動力學(xué)加快,體積膨脹產(chǎn)生的應(yīng)力得到有效釋放,從而實(shí)現(xiàn)更小的 體積膨脹。硅體積易膨脹,氧化亞硅首效低。硅在充放電時,由于硅晶體是正四面體結(jié)構(gòu)(石 墨是層狀結(jié)構(gòu)),所以更容易膨脹,膨脹率可達(dá)到 300%。這會讓電池變得更加不穩(wěn) 定。硅充放電過程中體積膨脹收縮變化達(dá) 320%(石墨僅 12%),會產(chǎn)生較大的機(jī)械應(yīng)力,多次循環(huán)后硅顆粒會發(fā)生斷裂和粉化,造成負(fù)極失效。相較于單質(zhì)硅顆粒, 氧化亞硅(SiOx)在鋰嵌入過程中發(fā)生的體積膨脹較小,因此相對純硅負(fù)極,其循 環(huán)穩(wěn)定性有較為明顯改善,但是氧化亞硅負(fù)極在充放電過程中會生產(chǎn) Li2O 等非活 性物質(zhì),導(dǎo)致 SiOx 材料首次效率較低。

硅負(fù)極主要采用摻雜的方式加入到人造石墨中,同時加入導(dǎo)電劑。納米化無法解決 導(dǎo)電率低的問題,主流技術(shù)路線為硅碳和硅氧,硅碳負(fù)極是指納米硅與石墨材料混 合,硅氧負(fù)極則采用氧化亞硅與石墨材料復(fù)合。瑞士保羅謝爾研究所電化學(xué)實(shí)驗(yàn)室 Sigita Trabesinger 教授研究了不同充電倍率下石墨硅共混物的充電性能及行為,結(jié) 果表明,阻抗隨著硅含量的增加而顯著增加,活性材料共混物中硅組分所產(chǎn)生的附 加電阻會阻礙快速充電,而致密的電極涂層和較高的導(dǎo)電添加劑的含量可以改善硅 基負(fù)極的快充性能。應(yīng)對硅基負(fù)極局限性的主要技術(shù)包括硅納米化,預(yù)補(bǔ)鋰及對粘結(jié)劑添加劑的改進(jìn)。 SiOx 材料目前主要存在兩個問題:首次庫侖效率低和循環(huán)性能的衰減。前者目前較 為實(shí)際的解決辦法主要是通過向添加少量的 Li 源,在充電的過程中利用這部分額外 的 Li 補(bǔ)充首次充電過程中不可逆的 Li 消耗,以達(dá)到提升鋰離子電池首次效率的目 的;后者主要是通過碳包覆與 SiOx 納米化來緩沖體積膨脹,提升循環(huán)穩(wěn)定性。高比容量 4680 量產(chǎn)打開硅基負(fù)極應(yīng)用空間。預(yù)計(jì)具備大電流快充功能的 4680 電池 采用了高鎳正極,需要使用比容量更高的硅負(fù)極與之匹配,最大限度的提升電池整 體能量密度,其次,4680 圓柱形的體積相較于方形和軟包結(jié)構(gòu),更容易控制硅負(fù)極 的體積膨脹。特斯拉在 2022 年 2 月份宣布已生產(chǎn)了 100 萬塊 4680 電池,預(yù)計(jì) 4680 電池會在 2022 年出貨,在 2023 年迎來放量,帶動硅負(fù)極增長。據(jù) Electric Vehicle Databa
se,一輛Model Y的電池容量是75kWh,一輛Cybertruck的電池容量是250kWh, 一輛 Semi 的電池容量是 500kWh。2022 年 4680 電池產(chǎn)量的需求約 75GWh,2030 年 4680 電池產(chǎn)量的需求約 3160GWh(3.16TWh),較 2022 年增長約 4113%。預(yù)計(jì) 2023 年 4680 電池硅基負(fù)極需求約 5.3 萬噸。隨著快充電池及高能量密度電池 的發(fā)展要求,硅碳負(fù)極(SiOx-C)的摻混量預(yù)計(jì)從 10%提升到 15%,保守按 10%摻 硅比例計(jì)算,1GWh 的電池消耗約 750 噸的硅基負(fù)極材料,預(yù)計(jì) 2023 年硅基負(fù)極需 求量約 5.3 萬噸,2025 年硅基負(fù)極需求量約 15 萬噸。
4.3.電解液體系影響快充電池及負(fù)極性能電解液影響負(fù)極結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性及 SEI 膜等結(jié)構(gòu),調(diào)節(jié)電解液體系是提高電池快充性能 的有效策略。在低濃電解液中,鋰離子被大量溶劑溶解,形成鋰離子溶劑化鞘層, 在鋰離子嵌入負(fù)極時易形成溶劑分子共嵌入,石墨層間微弱的范德華力難以在溶劑 分子共嵌入后維持石墨片層結(jié)構(gòu);同時電解液中的添加劑和鋰鹽同鋰離子形成 SEI 膜,不同的添加劑及鋰鹽體系影響 SEI 膜的成膜,從而影響電池的循環(huán)壽命和倍率 性能,因此調(diào)節(jié)電解液是提高電池快充性能的有效策略。 溶劑和鋰鹽選擇對快充性能影響較大。溶劑的選擇是影響去溶劑化動力學(xué)速率的關(guān) 鍵因素,Okoshi 等計(jì)算了鋰、鈉、鉀和鎂等離子在 27 種不同溶劑中的去溶劑化能 壘,發(fā)現(xiàn)鋰離子在不同溶劑中的去溶劑化勢壘磷酸三甲酯和二腈最高;在鋰鹽選擇 中,含雙氟磺酰亞胺鋰鹽(LiFSI)的電解液具有比含其他鋰鹽電解液更高的電導(dǎo)率, 在 LiPF6 基電解液中添加少量雙草酸硼酸鋰(LiBOB),可以建立更為穩(wěn)定的 SEI 膜, 研究為產(chǎn)業(yè)化配方提供了重要參考。添加劑體系中適當(dāng)含量 FEC 有助于負(fù)極成膜。Son 等對比了氟代乙酸酯(FEC)和碳 酸亞乙烯酯(VC)添加劑對全電池體系中石墨負(fù)極大電流充放電時析鋰情況的影響, 發(fā)現(xiàn)適當(dāng)含量 FEC 的加入有助于在石墨陽極上形成理想的 SEI 膜,從而有助與提升 石墨的快充性能。(本文僅供參考,不代表我們的任何投資建議。如需使用相關(guān)信息,請參閱報告原文。)
精選報告來源:【未來智庫】「鏈接」